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分散染料在使用中又有新的進(jìn)展:①多組分分散染料,通常由兩個(gè)(也有三四個(gè))分散染料按一定比例混合,使用時(shí)由于染料的增效作用而提高上染率。②轉(zhuǎn)移印花,將分散染料制成印刷油墨后,印花于織物上,再經(jīng)過高溫壓燙染色。這種工藝又稱為非水相印花,具有節(jié)能、省時(shí)、方便等優(yōu)點(diǎn)。③分散染料和反應(yīng)性染料混合使用,可使滌棉、滌粘等混紡織品一浴一步染色,簡化了印染過程,提高了印染質(zhì)量。 [4]
中性染料主要是偶氮結(jié)構(gòu)的1:2金屬絡(luò)合染料。也就是說,是二個(gè)偶氮染料分子與一個(gè)鉻或鈷金屬原子形成的絡(luò)合物。根據(jù)二個(gè)偶氮染料分子為是否相同而可分為對稱型的和不對稱型的。在偶氮基的鄰位有兩個(gè)可供絡(luò)合的羥基、羧基或氨基,并有磺酸胺基、甲砜基等水溶性基團(tuán)。中性染料還往往引進(jìn)磺酸基或羧基以提高染料的溶解度
環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的羧基,使環(huán)氧開環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中,可使膠的初黏、耐熱性以及水解穩(wěn)定性等都得到提高。還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn),具有較好的粘接強(qiáng)度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
熱塑性丙烯酸樹脂在成膜過程中不發(fā)生進(jìn)一步交聯(lián),因此它的相對分子量較大,具有良好的保光保色性、耐水耐化學(xué)性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制備鋁粉漆時(shí)鋁粉的白度、定位性好。熱塑性丙烯酸樹脂在汽車、電器、機(jī)械、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
熱固性丙烯酸樹脂是指在結(jié)構(gòu)中帶有一定的官能團(tuán),在制漆時(shí)通過和加入的氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等中的官能團(tuán)反應(yīng)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),熱固性樹脂一般相對分子量較低。熱固性丙烯酸涂料有的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐候性、在高溫烘烤時(shí)不變色、不泛黃。重要的應(yīng)用是和氨基樹脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽車、摩托車、自行車、卷鋼等產(chǎn)品上應(yīng)用十分廣泛。
中國十分注重丙烯酸樹脂的技術(shù)開發(fā),先后引進(jìn)多名行業(yè)內(nèi)的工程師,在實(shí)驗(yàn)方法上使用系統(tǒng)的研究方法,不斷進(jìn)行總結(jié)和交流,從而提高了相關(guān)人員的研發(fā)水平,同時(shí)也增強(qiáng)了丙烯酸樹脂的研發(fā)實(shí)力。
中國丙烯酸樹脂的品種已經(jīng)相對完善,但是與國外同行相比,生產(chǎn)規(guī)模、工藝控制及部分特殊性能要求的產(chǎn)品還存在一定差距,特別是在工藝控制與質(zhì)量穩(wěn)定性方面。因此,要在未來幾年內(nèi),采用更的自動(dòng)化控制系統(tǒng),確保產(chǎn)品工藝控制能保持一致,從而進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性,特別是產(chǎn)品質(zhì)量力求達(dá)到國外廠家的水平,是丙烯酸樹脂發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急,也是根本所在。
隨著市場的競爭日益激烈,通用型丙烯酸樹脂的利潤在不斷下跌,在此情況下,想要丙烯酸產(chǎn)品擴(kuò)大利潤,只有研發(fā)的產(chǎn)品,做到人無我有,人有我優(yōu)。只有這樣,才能真正提高產(chǎn)品參與市場的競爭能力,才能提高企業(yè)的綜合效益。建筑涂料在所有涂料中所占的比例大。中國的建筑涂料在丙烯酸涂料中所占的比例為24%,處于世界中等發(fā)展水平。目前中國的年產(chǎn)量在50萬噸左右,其中內(nèi)墻占60%,外墻占25%,其他占15%。
雖然中國目前使用的涂料仍以中低檔為主,但中國丙烯酸涂料的品種較,與發(fā)達(dá)國家相比,差距并不在于涂料的品種,而是原料、生產(chǎn)設(shè)備、生產(chǎn)工藝以及生產(chǎn)規(guī)模的差距。其中生產(chǎn)規(guī)模較大、技術(shù)起點(diǎn)較高的企業(yè),生產(chǎn)的產(chǎn)品技術(shù)含量高、質(zhì)量好。
釆用丙稀酸樹脂改性后的醇酸樹脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹脂主要有物理混合和化學(xué)改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸脂有季戊四醇四丙稀酸脂、三輕甲基丙燒三丙稀酸脂。丙稀酸脂中的多元醇和醇酸樹脂共混后,能提高醇酸樹脂的固體份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸脂和醇酸樹脂的復(fù)合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應(yīng)聚合的溫度和加大引發(fā)劑的用量能夠改善乳液的穩(wěn)定性能,且提高醇酸樹脂的用量比例,乳液的機(jī)械穩(wěn)定性能和耐水性也有提升?;瘜W(xué)改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹脂,然后加不飽和單體進(jìn)行共聚。接枝共聚法是制備出有活性基團(tuán)的丙稀酸預(yù)聚體,再與醇酸樹脂反應(yīng)。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,合成出含輕基的丙稀酸的預(yù)聚物,用單甘油酯脂化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸樹脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹脂,研究表明,植物油的種類和油度、兩稀酸預(yù)聚物的分子量大小、丙稀酸樹脂用量的比例和脂化反應(yīng)進(jìn)行的程度對丙稀酸改性醇酸樹脂的性能都有影響,改性產(chǎn)物綜合了丙稀酸脂與醇酸樹脂的優(yōu)良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
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