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長(zhǎng)期回收庫(kù)存積壓以及過(guò)期的有機(jī)硅耐高溫油漆,鋅粉外墻涂料,過(guò)期油漆,醇酸油漆,工程涂料,丙烯酸油漆,環(huán)氧油漆,防污漆,地坪漆,木器漆,金屬油漆,氟碳油漆,乳膠漆,船舶油漆,環(huán)氧云鐵中間漆,環(huán)氧富鋅底漆,彩鋼漆,鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料,塑料油漆,馬路劃線漆,富鋅底漆,環(huán)氧煤瀝青漆,佐敦環(huán)氧中間漆,佐敦快干環(huán)氧厚漿漆。
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從下游應(yīng)用來(lái)看,我國(guó)阻燃劑在塑料行業(yè)的使用比重在65%-70%,而根據(jù)塑料制品業(yè)規(guī)劃目標(biāo),“十二五”末塑料制品產(chǎn)量達(dá)到約10000萬(wàn)噸,在2010年基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)再翻一番的目標(biāo)。前瞻產(chǎn)業(yè)研究院《中國(guó)阻燃劑行業(yè)產(chǎn)銷需求與投資預(yù)測(cè)分析報(bào)告前瞻》分析,按阻燃劑塑料占塑料制品的20%和阻燃劑使用比例3%計(jì)算,預(yù)計(jì)“十二五”末我國(guó)塑料制品用阻燃劑市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)60萬(wàn)噸,阻燃劑整體市場(chǎng)規(guī)模達(dá)90萬(wàn)噸左右。
從市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,2007-2011年我國(guó)阻燃劑年復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)22%,個(gè)別年份的增長(zhǎng)率更是高達(dá)40%以上;預(yù)計(jì)2012-2016年均增速保持在15%-20%之間,到2015年阻燃劑市場(chǎng)規(guī)模在85萬(wàn)噸以上。
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纖維是否可以變軟和/或熔化(由表3中的物理轉(zhuǎn)化溫度所界定)決定著它是否具有熱塑性。熱塑性因其相關(guān)的物理變化,可嚴(yán)重影響阻燃劑的行為。傳統(tǒng)的熱塑性纖維(例如,聚酰胺、聚酯和聚丙烯)一收縮即可離開點(diǎn)燃火焰,從而避免被點(diǎn)燃:這使它們表面上顯現(xiàn)出阻燃性。事實(shí)上,如果收縮受阻,它們便會(huì)猛烈燃燒。這種所謂的支架效應(yīng)可在聚酯-棉以及類似的混紡織物上看到,即熔融聚合物熔化到非熱塑性棉上并被點(diǎn)燃。類似的效應(yīng)也可在由熱塑性和非熱塑性成分組成的復(fù)合紡織品上看到。
隨著上述效應(yīng)而來(lái)的是熔滴(通常是有焰熔滴)問(wèn)題,這種滴淌雖可移除焰鋒的熱并促使火焰熄滅(因而可以'通過(guò)'垂直火焰試驗(yàn)),但卻能使位于其下的表面(如地毯或皮膚)發(fā)生燃燒或二次點(diǎn)燃。
多數(shù)在批量生產(chǎn)期間或作為整理劑施用于傳統(tǒng)合成纖維上的阻燃劑通常都是通過(guò)增強(qiáng)熔融滴淌和/或促助有焰熔滴熄滅兩種方式發(fā)揮作用的。迄今為止,任何手段都不能降低熱塑性并大量促進(jìn)成炭,經(jīng)阻燃處理的纖維素(包括粘膠纖維)的情況就是如此。
5.3 阻燃機(jī)理和成炭
按(d)和/或(e)方式在氣相起作用的阻燃劑都具有下述優(yōu)點(diǎn),即它們會(huì)減小引燃傾向并有助于紡織品成纖聚合物的火焰熄滅。這是因?yàn)橐坏峤到猱a(chǎn)生的揮發(fā)產(chǎn)物或燃料在火焰中與氧發(fā)生氧化反應(yīng),其化學(xué)性質(zhì)就會(huì)變得非常類似。因此,像斷絕氧氣((e)方式)或生成干擾自由基((f)方式)這兩種方式無(wú)疑都能阻燃劑的效果。
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隨著中國(guó)合成材料工業(yè)的發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化學(xué)建材、電子電器、交通運(yùn)輸、航天航空、日用家具、室內(nèi)裝飾、衣食住行等各個(gè)領(lǐng)域中具有廣闊的市場(chǎng)前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領(lǐng)域也促進(jìn)了中國(guó)阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。中國(guó)阻燃劑已發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑,目前的生產(chǎn)能力20萬(wàn)t/a左右,年生產(chǎn)量在15萬(wàn)-17萬(wàn)t之間,年消費(fèi)量20萬(wàn)t左右。不足部分主要從美國(guó)和以色列進(jìn)口,進(jìn)口的主要品種為有機(jī)溴及鹵—磷系阻燃劑。我國(guó)目前有1000多家阻燃劑生產(chǎn)企業(yè),中國(guó)阻燃劑生產(chǎn)主要為溴磷系列,其中溴系阻燃劑是重要的系列,約占中國(guó)有機(jī)阻燃劑的30%。
國(guó)內(nèi)阻燃劑的品種和消費(fèi)量還是以有機(jī)阻燃劑為主,無(wú)機(jī)阻燃劑生產(chǎn)和消費(fèi)量還較少,但近年來(lái)發(fā)展勢(shì)頭較好,市場(chǎng)潛力較大。阻燃劑中常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無(wú)可比擬的性,但是它對(duì)環(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問(wèn)題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商關(guān)注的焦點(diǎn),所以國(guó)內(nèi)外一直在調(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),加大環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。
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環(huán)保型阻燃劑應(yīng)用和生產(chǎn)現(xiàn)狀
隨著人們環(huán)保、安全、健康意識(shí)的日益增強(qiáng),開始把環(huán)保型阻燃劑作為研究開發(fā)和應(yīng)用的,并已經(jīng)取得了一定的成果。阻燃劑按有效元素分類,可分為磷系、氯系、溴系和銻基、鋁基、硼基阻燃劑等。本文根據(jù)阻燃有效元素將阻燃劑分為無(wú)鹵阻燃劑、溴系阻燃劑、鹵—磷協(xié)同阻燃劑及其他阻燃劑四個(gè)種類,分別介紹其中幾種環(huán)保且具有應(yīng)用前景的阻燃劑。
1.1無(wú)鹵阻燃劑
無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑一直是人們追求的目標(biāo),近年來(lái)全球一些阻燃劑供應(yīng)和應(yīng)用商對(duì)阻燃無(wú)鹵化表現(xiàn)出較高熱情,對(duì)無(wú)鹵阻燃劑及阻燃材料的開發(fā)也投入了很大的力量。據(jù)分析,無(wú)鹵阻燃劑主要品種為磷系阻燃劑及無(wú)機(jī)水合物。前者主要包括紅磷阻燃劑,無(wú)機(jī)磷系的聚磷酸銨(APP)、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酯等,有機(jī)磷系的非鹵磷酸酯等。后者主要包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、改性材料如水滑石等。聚磷酸銨、水滑石為該系列環(huán)保型且市場(chǎng)前景較好的代表產(chǎn)品,以下就這兩種產(chǎn)品展開分析。
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在無(wú)機(jī)阻燃劑的應(yīng)用中,陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發(fā)展迅速。它是一類具有特殊結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)化合物M2+為二價(jià)離子,一般為鎂,M3+為三價(jià)金屬離子,An-為陰離子。這種材料簡(jiǎn)稱為水滑石(LDHs)。由于水滑石特的層狀結(jié)構(gòu)及層板組成和層間陰離子的可調(diào)變性,使其作為無(wú)機(jī)功能材料在催化、離子交換、吸附、醫(yī)藥等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。作為無(wú)鹵高抑煙阻燃劑,水滑石可廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料等領(lǐng)域。中國(guó)鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料的發(fā)展起步于20世紀(jì)90年代后期,雖然發(fā)展歷史較短,但發(fā)展迅速。1999年,北京化工大學(xué)與宜興助劑化工廠合作,在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產(chǎn)線,成為國(guó)內(nèi)家水滑石的生產(chǎn)廠,并形成了自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的全套生產(chǎn)技術(shù)。在此基礎(chǔ)上,2000年,依托中國(guó)優(yōu)勢(shì)的海洋化工鹵水資源,在大連建立了1000t/a水滑石的生產(chǎn)線,為進(jìn)一步建設(shè)更大規(guī)模的生產(chǎn)裝置奠定了基礎(chǔ)。從中國(guó)鎂資源的現(xiàn)狀及新型阻燃劑市場(chǎng)的迫切需求和潛力,不難判斷中國(guó)鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料快速發(fā)展的時(shí)機(jī)已經(jīng)成熟。今后5年內(nèi),中國(guó)鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進(jìn)入發(fā)展的高峰期。
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