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廢舊化工原料回收處理方式:生物處理是利用微生物分解廢舊化工原料中可降解的有機物,從而達到無害化和綜合利用。廢舊化工原料經(jīng)過生物處理,在容積、形態(tài)、組成等方面,均發(fā)生重大變化,因而便于運輸、貯存、利用和處置。生物處理方法包括好氧處理、厭氧處理、兼性厭氧處理。與化學(xué)處理方法相比生物處理在經(jīng)濟上一般比較便宜,應(yīng)用也相當普遍,但處理過程所需時間較長,處理效率有時不夠穩(wěn)定。
化學(xué)品廢舊處理是要經(jīng)過廠家技術(shù)化設(shè)備處理的,在現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)上,我國已經(jīng)在環(huán)保方面加大投入科研設(shè)備,科研人才的技術(shù)探索,經(jīng)過幾十年的研究與試驗應(yīng)用,基本完善了一系列工業(yè)化學(xué)品環(huán)?;厥赵倮玫某商紫到y(tǒng),在保護環(huán)境資源方面做出很大成功。
廢舊化工原料回收處理方式:化學(xué)處理是采用化學(xué)方法破壞廢舊化工原料中的有害成分達到無害化,或?qū)⑵滢D(zhuǎn)變成為適于進一步處理、處置的形態(tài)。由于化學(xué)反應(yīng)條件復(fù)雜,影響因素較多,故化學(xué)處理方法通常只用在所含成分單一或所含幾種化學(xué)成分特性相似的廢物處理方面。對于混合廢物,化學(xué)處理可能達不到預(yù)期的目的?;瘜W(xué)處理方法包括氧化、還原、中和、化學(xué)沉淀和化學(xué)溶出等。有些有害廢舊化工原料,經(jīng)過化學(xué)處理還可能產(chǎn)生富含毒性成分的殘渣,還須對殘渣進行處理或安全處置。
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磷系阻燃劑多為液體,閃點低,高溫可能釋放有毒氣體,在聚丙烯中應(yīng)用不多。固體的紅磷也是塑料阻燃常采用的阻燃劑,相比氫氧化鎂等阻燃劑的高填充紅磷阻燃劑有明顯優(yōu)勢。其一般添加比例在8%-12%可以做到離火自熄,經(jīng)過包覆處理的紅磷吸潮性和易燃性大為改觀??梢越?jīng)受300℃以下的溫度,在加工過程中一般不易失火。用紅磷阻燃更加適用于黑色或紅色制品,其它顏色很難對紅色形成遮擋。紅磷的另外缺點就是阻燃的材料氧指數(shù)比較低,相溶性不夠好,流動性差。適合對制品外觀、性能等要求不高的場合使用。
溴類阻燃劑是鹵系阻燃劑中的“代表作”,由于溴分子大于氯分子,且鍵能小,阻燃。所以現(xiàn)在鹵系阻燃劑多采用溴類。人們對鹵素阻燃劑研究比較深入,透徹。原因是其阻燃效果好,,使用方便,與樹脂相溶性好且便于加工。
溴系阻燃劑的大問題體現(xiàn)在環(huán)保性能,制品的機械性能和使用成本等方面。環(huán)保問題是溴系阻燃劑討論多的話題,自從RoHS指令頒布并實施,環(huán)保性就成為溴系阻燃劑經(jīng)常爭論的話題。
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前瞻產(chǎn)業(yè)研究院數(shù)據(jù)統(tǒng)計顯示,2007年全球阻燃劑總消費量約為170萬噸,2008年約182萬噸,2011年達到241萬噸,2007-2011年復(fù)合增長速度達到9.12%。從銷售額來看,2007年全球阻燃劑銷售額約35億美元,2008年約39億美元,2011年達到55億美元,2007-2011年復(fù)合增長速度達到11.96%。
前瞻產(chǎn)業(yè)研究院分析,F(xiàn)R的用量與塑料的用量及塑料中阻燃產(chǎn)品的比例密切相關(guān)(80%-85%的FR系用于塑料制品),2006-2011年間全球塑料平均增長率為5.8%,未來幾年增長率保持在6%左右。即使塑料中阻燃產(chǎn)品的比例維持不變,全球阻燃劑的用量也將保持約5%-7%的增長速度,由此預(yù)計到2016年阻燃劑消費量可達330萬噸左右。
從銷售金額考慮,未來五年的增長率將銷售量的增長:一方面是受阻燃劑價格波動的影響;另一方面是隨著阻燃材料的無鹵化,F(xiàn)R的結(jié)構(gòu)會有所調(diào)整,即有可能采用一些售價較高的FR。預(yù)計全球阻燃劑銷售額年均增長率可達8%-11%,到2016年可達87億美元。
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隨著中國合成材料工業(yè)的發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化學(xué)建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用家具、室內(nèi)裝飾、衣食住行等各個領(lǐng)域中具有廣闊的市場前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領(lǐng)域也促進了中國阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。中國阻燃劑已發(fā)展成為僅次于增塑劑的第二大高分子材料改性添加劑,目前的生產(chǎn)能力20萬t/a左右,年生產(chǎn)量在15萬-17萬t之間,年消費量20萬t左右。不足部分主要從美國和以色列進口,進口的主要品種為有機溴及鹵—磷系阻燃劑。我國目前有1000多家阻燃劑生產(chǎn)企業(yè),中國阻燃劑生產(chǎn)主要為溴磷系列,其中溴系阻燃劑是重要的系列,約占中國有機阻燃劑的30%。
國內(nèi)阻燃劑的品種和消費量還是以有機阻燃劑為主,無機阻燃劑生產(chǎn)和消費量還較少,但近年來發(fā)展勢頭較好,市場潛力較大。阻燃劑中常用的鹵系阻燃劑雖然具有其他阻燃劑系列無可比擬的性,但是它對環(huán)境和人的危害是不可忽視的。環(huán)保問題是助劑開發(fā)和應(yīng)用商關(guān)注的焦點,所以國內(nèi)外一直在調(diào)整阻燃劑的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),加大環(huán)保型阻燃劑的開發(fā)。
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聚磷酸銨(ammoniumpolyphosphate,簡稱為APP)是長鏈狀含磷、氮的無機聚合物,其分子通式為:(NH4P03)n。由于其具有化學(xué)穩(wěn)定性好、吸濕性小、分散性優(yōu)良、比重小、毒性低等優(yōu)點,近年來廣泛用于塑料、橡膠、纖維作阻燃處理劑;還可用于配制膨脹性防火涂料,用于船舶、火車、電纜及高層建筑的防火處理;也用于生產(chǎn)干粉滅火劑,用于煤田、油井、森林大面積滅火;此外,還可作肥料用。聚磷酸銨的聚合度是決定其作為阻燃劑產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵,聚合度越高,阻燃防火效果越好。國內(nèi)已經(jīng)有聚合度超過100的產(chǎn)品,而國外APP(聚磷酸銨)的聚合度在500以上已是常見。國內(nèi)聚磷酸銨研制始于1978年,經(jīng)過20多年的發(fā)展,中國聚磷酸銨生產(chǎn)已具有一定的基礎(chǔ),基本上適應(yīng)了的需要。2005年中國聚磷酸銨產(chǎn)量超過2萬t,除滿足國內(nèi)需求外還有少量出口。中國聚磷酸銨生產(chǎn)能力主要集中于西南、華東和中南地區(qū),以西南地區(qū)產(chǎn)量大,其次為華東和中南地區(qū)。華北、東北、西北等地區(qū)很少有聚磷酸銨生產(chǎn)。國內(nèi)聚磷酸銨生產(chǎn)裝置規(guī)模較小,大生產(chǎn)廠是山東淄博賽達阻燃新材料有限責(zé)任公司和什邡市長豐化工有限公司,裝置規(guī)模皆為3000t/a,榮泰裝置規(guī)模也已達到3000t/a。其次是上海新華阻燃劑總廠,生產(chǎn)規(guī)模為2000t/a。一般裝置規(guī)模為400-1000t/a,小生產(chǎn)規(guī)模僅300t/a。隨著聚磷酸銨消費市場的不斷擴大,其產(chǎn)量將繼續(xù)增加。
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在無機阻燃劑的應(yīng)用中,陰離子型層狀功能材料作為阻燃劑的發(fā)展迅速。它是一類具有特殊結(jié)構(gòu)的無機化合物M2+為二價離子,一般為鎂,M3+為三價金屬離子,An-為陰離子。這種材料簡稱為水滑石(LDHs)。由于水滑石特的層狀結(jié)構(gòu)及層板組成和層間陰離子的可調(diào)變性,使其作為無機功能材料在催化、離子交換、吸附、醫(yī)藥等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。作為無鹵高抑煙阻燃劑,水滑石可廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料等領(lǐng)域。中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料的發(fā)展起步于20世紀90年代后期,雖然發(fā)展歷史較短,但發(fā)展迅速。1999年,北京化工大學(xué)與宜興助劑化工廠合作,在江蘇宜興建成了500t/a的水滑石的生產(chǎn)線,成為國內(nèi)家水滑石的生產(chǎn)廠,并形成了自主知識產(chǎn)權(quán)的全套生產(chǎn)技術(shù)。在此基礎(chǔ)上,2000年,依托中國優(yōu)勢的海洋化工鹵水資源,在大連建立了1000t/a水滑石的生產(chǎn)線,為進一步建設(shè)更大規(guī)模的生產(chǎn)裝置奠定了基礎(chǔ)。從中國鎂資源的現(xiàn)狀及新型阻燃劑市場的迫切需求和潛力,不難判斷中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料快速發(fā)展的時機已經(jīng)成熟。今后5年內(nèi),中國鎂質(zhì)陰離子層狀功能材料作為溴系阻燃劑的替代品將進入發(fā)展的高峰期。
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