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無(wú)機(jī)顏料是有色金屬的氧化物,或一些金屬不溶性的金屬鹽,無(wú)機(jī)顏料又分為天然無(wú)機(jī)顏料和人造無(wú)機(jī)顏料,天然無(wú)機(jī)顏料是礦物顏料。
以天然礦物或無(wú)機(jī)化合物制成的顏料。天然礦物顏料一般純度較低,色澤較暗,但價(jià)格低廉。而合成無(wú)機(jī)顏料品種色譜,色澤鮮艷、,遮蓋力強(qiáng)。
人類(lèi)很早就使用無(wú)機(jī)顏料,史前時(shí)代煙黑、白堊、色土、天然氧化鐵已被作為顏料使用。在公元前3000~前2000年,就已掌握了鉛白的生產(chǎn)方法。公元前200年左右,中國(guó)就用人工煉制銀朱(HgS)作顏料。1704年德國(guó)迪斯巴赫發(fā)明彩色顏料普魯士藍(lán)〔一種深藍(lán)色顏料,主要成分Fe4【Fe(CN)6】3·xH2O〕的制造法。1809年法國(guó)L.-N.沃克蘭制成鉻黃,1831年法國(guó)I.B.吉梅在里昂附近建廠生產(chǎn)群青,1874年英國(guó)奧氏鋅白公司所屬的威德尼斯工廠生產(chǎn)了鋅鋇白。1916年鈦復(fù)合顏料(含TiO225%)、1923年純二氧化鈦(鈦白)投入生產(chǎn),使顏料生產(chǎn)水平推進(jìn)了一大步。無(wú)機(jī)顏料的色譜,基本上已配套。 [1]
環(huán)氧樹(shù)脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹(shù)脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹(shù)脂的羧基,使環(huán)氧開(kāi)環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹(shù)脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中,可使膠的初黏、耐熱性以及水解穩(wěn)定性等都得到提高。還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹(shù)脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn),具有較好的粘接強(qiáng)度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹(shù)脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
釆用丙稀酸樹(shù)脂改性后的醇酸樹(shù)脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹(shù)脂主要有物理混合和化學(xué)改性兩種方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯類(lèi)作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸脂有季戊四醇四丙稀酸脂、三輕甲基丙燒三丙稀酸脂。丙稀酸脂中的多元醇和醇酸樹(shù)脂共混后,能提高醇酸樹(shù)脂的固體份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸脂和醇酸樹(shù)脂的復(fù)合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反應(yīng)聚合的溫度和加大引發(fā)劑的用量能夠改善乳液的穩(wěn)定性能,且提高醇酸樹(shù)脂的用量比例,乳液的機(jī)械穩(wěn)定性能和耐水性也有提升?;瘜W(xué)改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹(shù)脂,然后加不飽和單體進(jìn)行共聚。接枝共聚法是制備出有活性基團(tuán)的丙稀酸預(yù)聚體,再與醇酸樹(shù)脂反應(yīng)。接枝共聚常用的是單甘油酯化法,合成出含輕基的丙稀酸的預(yù)聚物,用單甘油酯脂化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸樹(shù)脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹(shù)脂,研究表明,植物油的種類(lèi)和油度、兩稀酸預(yù)聚物的分子量大小、丙稀酸樹(shù)脂用量的比例和脂化反應(yīng)進(jìn)行的程度對(duì)丙稀酸改性醇酸樹(shù)脂的性能都有影響,改性產(chǎn)物綜合了丙稀酸脂與醇酸樹(shù)脂的優(yōu)良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有顯著提高。
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