對(duì)比研究法也是本文的重要研究方法之一。將甲醇制氫技術(shù)與其他常見(jiàn)制氫技術(shù),如水電解制氫、天然氣重整制氫等進(jìn)行多方面對(duì)比。在成本對(duì)比中,綜合考慮原料成本、設(shè)備投資、運(yùn)行維護(hù)成本等因素,分析不同制氫技術(shù)在不同規(guī)模下的成本差異;在技術(shù)性能對(duì)比中,比較各種制氫技術(shù)的氫氣純度、制氫效率、反應(yīng)條件等關(guān)鍵指標(biāo)。
分析甲醇制氫與其他能源形式,如太陽(yáng)能、風(fēng)能等可再生能源的耦合方式,以及如何通過(guò)能源系統(tǒng)的優(yōu)化配置,實(shí)現(xiàn)能源的利用和可持續(xù)供應(yīng)。例如,研究甲醇制氫與太陽(yáng)能光伏發(fā)電的結(jié)合。
在光伏發(fā)電過(guò)剩時(shí),利用電能電解水制氫,再將氫氣轉(zhuǎn)化為甲醇儲(chǔ)存;在能源需求高峰或光伏發(fā)電不足時(shí),通過(guò)甲醇制氫滿足能源需求,實(shí)現(xiàn)能源的時(shí)空轉(zhuǎn)移和互補(bǔ)利用。內(nèi)容上,本文創(chuàng)新性地對(duì)甲醇制氫現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)用中的安全管理與風(fēng)險(xiǎn)防控進(jìn)行了深入研究。
接著,一氧化碳與水蒸氣發(fā)生水煤氣變換反應(yīng),(CO + H_{2}Orightleftharpoons CO_{2} + H_{2}),進(jìn)一步生成氫氣,提高氫的產(chǎn)率。通過(guò)控制反應(yīng)溫度、壓力以及原料的摩爾比((H_{2}O)與(CH_{3}OH\)摩爾比一般為 1.0 - 5.0 )等條件,可以優(yōu)化反應(yīng)的進(jìn)行,提高甲醇的轉(zhuǎn)化率和氫氣的選擇性。
甲醇部分氧化制氫的反應(yīng)方程式(CH_{3}OHfrac{1}{2}O_{2}rightleftharpoons 2H_{2} + CO_{2})(Delta H^{0}= - 155kJ/mol),該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中,甲醇與適量的氧氣發(fā)生部分氧化反應(yīng),氧氣的加入量對(duì)反應(yīng)的影響至關(guān)重要。
該反應(yīng)相對(duì)簡(jiǎn)單,但由于產(chǎn)物中一氧化碳含量較高,而一氧化碳會(huì)對(duì)后續(xù)的氫氣應(yīng)用,如燃料電池的使用產(chǎn)生不利影響,因此通常需要對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步的處理,如通過(guò)一氧化碳變換反應(yīng)將一氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣,以提高氫氣的純度和質(zhì)量 。
在實(shí)際應(yīng)用中,甲醇裂解制氫常與其他反應(yīng)過(guò)程相結(jié)合,形成聯(lián)合制氫工藝,以充分發(fā)揮其優(yōu)勢(shì),滿足不同場(chǎng)景下對(duì)氫氣的需求。與傳統(tǒng)制氫方式相比,甲醇制氫技術(shù)在儲(chǔ)存運(yùn)輸、環(huán)保性、成本等方面展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì)。在儲(chǔ)存運(yùn)輸方面,氫氣是一種極難儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)臍怏w,它具有低密度、高擴(kuò)散性和易燃易爆等特性。
傳統(tǒng)的高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫需要將氫氣壓縮至的壓力(通常為 35MPa 或 70MPa),這不僅需要昂貴的壓縮設(shè)備和高壓儲(chǔ)存容器,而且存在較大的安全風(fēng)險(xiǎn) 。液氫儲(chǔ)存雖然能量密度高,但需要將氫氣冷卻至 - 253℃的低溫,能耗,儲(chǔ)存和運(yùn)輸成本高昂,且對(duì)儲(chǔ)存設(shè)備的絕熱性能要求。
同時(shí),甲醇的蒸汽壓較低,揮發(fā)性相對(duì)較小,安全性較高,減少了運(yùn)輸過(guò)程中的安全隱患。環(huán)保性上,甲醇制氫過(guò)程相對(duì)清潔。以甲醇水蒸氣重整制氫為例,其主要產(chǎn)物為氫氣和二氧化碳,相較于傳統(tǒng)的化石燃料制氫方法,如煤炭氣化制氫,在煤炭氣化過(guò)程中,除了產(chǎn)生氫氣和二氧化碳外,還會(huì)產(chǎn)生大量的一氧化碳、硫化氫、粉塵等污染物,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。
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